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塑料助劑繁多 木塑阻燃劑你了解嗎?

發(fā)布時(shí)間:2017-10-13 來(lái)源: 環(huán)球塑化網(wǎng) 專(zhuān)題: 塑料助劑 打印

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  阻燃劑是在塑料加工過(guò)程中常用到的塑料助劑之一。溴系阻燃劑的長(zhǎng)處在于它們的分化溫度大多在200℃-300℃擺布,與各種高聚物的分化溫度相匹配,因而能在最佳時(shí)刻于氣相及凝集相一起起到阻燃作用,有增加量最小,作用最佳的美稱(chēng)。

  近十年來(lái),歐洲”綠色”環(huán)保組織對(duì)溴系阻燃劑產(chǎn)生了誤解,正由于他們非理性的偏見(jiàn),以溴系阻燃劑有毒為名而制約政府放松對(duì)電視機(jī)的嚴(yán)格阻燃標(biāo)準(zhǔn),采用火災(zāi)安全系數(shù)較低的IEC65燃燒標(biāo)準(zhǔn)。

  隨后幾年內(nèi),這些電視機(jī)就成為歐洲各國(guó)引起火災(zāi)的主要原因之一,達(dá)到每百萬(wàn)臺(tái)165起/ 年,死亡16 人/年的警戒線(xiàn)。

  在美國(guó),每百萬(wàn)臺(tái)電視機(jī)只有一臺(tái)引起火災(zāi),并且無(wú)人員死亡。這種對(duì)比的結(jié)果,迫使歐洲制訂了新的較為嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)SBI。以取代以前較為寬松的標(biāo)準(zhǔn)。

塑料助劑

  這些“綠色”環(huán)保組織還認(rèn)為溴系阻燃劑在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒的煙霧,為此溴化物科學(xué)與環(huán)境論壇(BDEF)、溴系阻燃劑生產(chǎn)商會(huì)(BFRIP)和歐洲溴系阻燃劑生產(chǎn)商會(huì)(EBFRIP)完成了多項(xiàng)研究報(bào)告,顯示溴系阻燃劑能顯著減少阻燃高聚物燃燒時(shí)有毒氣體的排放,而有利于環(huán)境。美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)實(shí)驗(yàn)室NIST(以前的NBS)的研究顯示,在燃燒時(shí),含溴阻燃劑的高聚物所產(chǎn)生的總發(fā)煙量中,有毒成份只是無(wú)阻燃劑高聚物的1/3。

  另外,近期議論最多的是多溴二苯醚(PBDPO)在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒致癌的多溴代苯并(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF))。

  為此世界著名的溴系阻燃劑廠(chǎng)商將多溴二苯醚類(lèi)阻燃劑經(jīng)過(guò)中介機(jī)構(gòu)測(cè)試,表明這些產(chǎn)品都能通過(guò)嚴(yán)格的德國(guó)二條令和美國(guó)環(huán)保局的規(guī)定(TSCA40§766.25),即沒(méi)有產(chǎn)生BPDD和PBDF的危險(xiǎn)。因此多溴二苯醚類(lèi)阻燃劑在美國(guó)、日本和歐洲部分國(guó)家依然暢銷(xiāo),被使用在多種高聚物之中。

  而同時(shí),十溴二苯乙烷的生產(chǎn)工藝日趨完善。作為一種徹底沒(méi)有產(chǎn)生二可能的阻燃劑,它的阻燃性能優(yōu)良,是一種有廣泛應(yīng)用前景的阻燃劑。目前國(guó)內(nèi)已有廠(chǎng)家生產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國(guó)外同等產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。

  在我國(guó)十溴二苯醚的生產(chǎn)量年遞增速率最快,使用量最大,預(yù)計(jì)7227年將生產(chǎn)近7萬(wàn)噸,而國(guó)外進(jìn)口量變化不會(huì)太大,因此今年十溴二苯醚將面臨供大于求的局面。有些國(guó)產(chǎn)十溴二苯醚的品質(zhì)與進(jìn)口貨相比,缺點(diǎn)在于游離溴含量較多,鐵雜質(zhì)含量高以及長(zhǎng)期儲(chǔ)存穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)。盡管有些工廠(chǎng)作了改進(jìn),但還需做好產(chǎn)品后處理才能在品質(zhì)上與進(jìn)口貨媲美。

  八溴醚的質(zhì)量基本上與國(guó)外相當(dāng),但要注意改進(jìn)產(chǎn)品的形狀,國(guó)外已從傳統(tǒng)的粉末狀改變?yōu)轭w粒狀,近兩年來(lái)國(guó)內(nèi)主要廠(chǎng)家也已生產(chǎn)出顆粒狀八溴醚,取得可喜進(jìn)步。

  六溴環(huán)十二烷的熱穩(wěn)定性影響到它在阻燃制品加工過(guò)程中的使用效果,國(guó)外進(jìn)口的耐熱型六溴環(huán)十二烷在一般高聚物加工溫度時(shí)能保持穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),并且一旦燃燒不會(huì)產(chǎn)生太多的煙霧,這是我國(guó)六溴環(huán)十二烷要改進(jìn)的方面。

  至于四溴雙酚A,如果用進(jìn)口的雙酚A通過(guò)溴化來(lái)制成產(chǎn)品,往往質(zhì)量要高于國(guó)產(chǎn)雙酚A原料的產(chǎn)品。溴系阻燃劑至今還是全世界范圍內(nèi)阻燃技術(shù)中的主力軍。

  目前對(duì)溴系阻燃劑的偏見(jiàn)會(huì)隨著科學(xué)進(jìn)一步的發(fā)展來(lái)證實(shí),它依舊會(huì)在面20年內(nèi)被大量使用,我們對(duì)它的評(píng)價(jià)是:我們討厭它,但我們離不開(kāi)它。阻燃劑家族中的其他品種有磷系、三嗪系、硅系、膨脹型、無(wú)機(jī)填料等,這些阻燃劑在各種不同使用領(lǐng)域發(fā)揮各自獨(dú)特的阻燃效果。

  其中磷系阻燃劑中有機(jī)磷系品種大多是油狀,在高聚物加工過(guò)程中不易添加,一般在聚氨酯泡沫、軟pvc、變壓器油、纖維素樹(shù)脂、天然和合成橡膠中使用。而無(wú)機(jī)磷系中的紅磷,由于是純阻燃元素,所以阻燃效果好,應(yīng)用面較廣,但它色澤鮮艷,因而應(yīng)用受到部分限制。

  紅磷的應(yīng)用要注意微粒化和表面包覆(膠囊化),這樣使它在高聚物中分散性好,與聚合物的相容性好,不易遷移,能保持高聚物的難燃性能長(zhǎng)久。另外,聚磷酸銨的聚合度是決定上述兩種產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵,聚合度越高,阻燃防火效果越好,國(guó)內(nèi)已經(jīng)有聚合度超過(guò)100的產(chǎn)品,而國(guó)外APP(聚磷酸銨)的聚合度在500以上已是常見(jiàn)。

  三嗪系阻燃劑主要是三聚氰胺及其衍生物,這類(lèi)阻燃劑有多重反應(yīng)功能,有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐久性和耐候性。它們的阻燃效果好,與高聚物相容性也好,因此應(yīng)用面也廣。常用的有三聚氰胺、三聚氰胺尿氰酸鹽(MCA)等。

  硅系阻燃劑國(guó)內(nèi)生產(chǎn)品種和生產(chǎn)量都很小,膨脹型阻燃劑是近年來(lái)開(kāi)發(fā)的以磷、氮為主要組成的阻燃劑,含這類(lèi)阻燃劑受熱時(shí),表面能形成一層致密泡沫炭層,起到隔熱、隔氧、抑煙,又能防止熔滴,具有良好的阻燃性能。我國(guó)自1992年就開(kāi)始有研究成功的報(bào)告,至今有多個(gè)研究單位從事這方面的開(kāi)發(fā),但仍未見(jiàn)工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)報(bào)道。

  一直沒(méi)有達(dá)到規(guī)模生產(chǎn)的原因可能有兩個(gè):一是產(chǎn)品中留有尚未反應(yīng)的無(wú)機(jī)酸,反映在阻燃制品表面有吸潮現(xiàn)象;另外一個(gè)就是N-P膨脹型阻燃劑是一些大分子化合物合成,其最后一步是固相反應(yīng),它的傳質(zhì)、傳熱過(guò)程太復(fù)雜而至今工業(yè)化有一定困難。

  最后關(guān)于無(wú)機(jī)阻燃劑需要說(shuō)明的是,歷來(lái)有人將三氧化二銻歸于這一類(lèi),但嚴(yán)格來(lái)講,三氧化二銻本身不是阻燃劑,它只是與鹵素類(lèi)阻燃劑合用的協(xié)效劑。

  氫氧化鋁、氫氧化鎂是無(wú)機(jī)阻燃劑中的主力軍,尤其當(dāng)某些領(lǐng)域內(nèi)提倡無(wú)鹵阻燃時(shí),它們就會(huì)成為第一選擇。由于無(wú)機(jī)阻燃劑需要添加的量很大,在某些特殊的情況下會(huì)超過(guò)高聚物本身的量,因此,勢(shì)必對(duì)高聚物的物理機(jī)械性能產(chǎn)生非常大的影響,這就要求對(duì)無(wú)機(jī)阻燃劑作出處理,即微?;⒈砻婊罨?。

  微粒化的目的是讓它們?cè)诟呔畚镏蟹稚⒕鶆?,在體相中處處起到阻燃作用。實(shí)驗(yàn)證明,要達(dá)到同一阻燃標(biāo)準(zhǔn),微?;蛇m當(dāng)減少用量。另外表面活化就是為了使無(wú)機(jī)阻燃劑與高聚物之間相容性好,這樣可以減輕由于大量無(wú)機(jī)阻燃劑加入而使高聚物本身機(jī)械強(qiáng)度的下降。

  最近有些文章談及無(wú)機(jī)納米粒子的阻燃優(yōu)越性,我們的工作經(jīng)驗(yàn)認(rèn)為,這些納米粒子的添加或許對(duì)改善機(jī)械強(qiáng)度有好處,但對(duì)阻燃性能不會(huì)有太大影響。因?yàn)闊o(wú)機(jī)阻燃劑阻燃機(jī)理是通過(guò)受熱分解釋放水蒸氣來(lái)降低體系溫度,同時(shí)水蒸氣又稀釋了可燃性氣體來(lái)達(dá)到阻燃效果,它是以水蒸氣的量來(lái)決定它的阻燃效果,因此與塑料助劑阻燃劑的量有關(guān),與阻燃劑是否納米粒子無(wú)關(guān),一般來(lái)講無(wú)機(jī)阻燃劑的粒徑分布在2μm-5μm之間已足矣。

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