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當(dāng)增塑劑加入到聚合物中時(shí)，正常情況下，它們能降低彈性模量，降低拉伸強(qiáng)度和增加伸長(zhǎng)率。但有時(shí)加入某些少量增塑劑卻往往會(huì)出現(xiàn)樹(shù)脂硬化的現(xiàn)象，即反增塑。這是因?yàn)樯倭吭鏊軇┑募尤耄a(chǎn)生了較多的自由體積，增加了大分子移動(dòng)的機(jī)會(huì)，無(wú)定形物質(zhì)中的大量流體部分生成新的結(jié)晶，許多樹(shù)脂變得很有序，而且排列得更緊密，結(jié)晶樹(shù)脂比原來(lái)樹(shù)脂變得更硬，拉仲?gòu)?qiáng)度和彈性模量都增大，耐沖擊性能變壞，伸長(zhǎng)率減少。只有加入大量增塑劑，結(jié)晶才能充分溶解，產(chǎn)生明顯的增塑。
反增塑作用在不同種類(lèi)的樹(shù)脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚酯尼龍66都可能發(fā)生。
一般，反增塑劑是兩個(gè)或多個(gè)芳環(huán)靠在一起，有極性、有較高剛性的物質(zhì)，如氯化聯(lián)苯、氯化三聯(lián)苯、聚(苯基乙二醇)等。聚碳酸酯中如含有20%的這種物質(zhì)，便可得到透明、堅(jiān)硬、剛韌，具有自熄性、電性能及抗應(yīng)力開(kāi)裂性能都好的制品。低濃度的二甲基二氨基聯(lián)苯對(duì)聚氯乙烯也能產(chǎn)生這種作用。具有強(qiáng)極性的增塑劑尤其有明顯的反增塑作用。
所有的增塑劑都可導(dǎo)致pvc的脆性，而最大的影響則取決于增塑劑的結(jié)構(gòu)，如脂肪酸或芳香酸，直鏈醇或支鏈醇。一般，在增塑劑含量為15%時(shí)較易出現(xiàn)。
